Développement d'une réaction de cycloaddition (4+1) intramoléculaire formelle impliquant des aminocarbènes de chrome

Abstract

Ce mémoire résume les percées effectuées vers le développement d'une réaction de cycloaddition (4+1) intramoléculaire formelle entre des aminocarbènes de chrome et des diènes. Une telle réaction n'est pas connue dans la littérature et permettrait de fabriquer des bicycles présentant un cyclopentène, structure intéressante et levier synthétique puissant en synthèse organique. Dans le premier chapitre, on retrouve les essais initiaux concernant des réactions intermoléculaires entre des diènes pauvres en électrons et différents carbènes de chrome. Il y est expliqué pourquoi les résultats mitigés obtenus nous ont poussés à nous tourner vers une approche intramoléculaire de la méthodologie. Le second chapitre présente les premiers résultats de cycloaddition (4+1) intramoléculaire formelle obtenus. Des réactions impliquant des diènes électroniquement pauvres et neutres sont répertoriées. Il est également question de l'influence du solvant et de certains additifs sur la réaction. Une brève discussion des mécanismes réactionnels proposés pour expliquer la formation des différents produits observés est également exposée. Finalement, une étude de la barrière de rotation élevée des aminocarbènes peut être appréciée. Le troisième chapitre décrit les efforts effectués afin d'élargir l'étendue de la réaction et la compréhension du mécanisme réactionnel. Des réactions de cycloaddition (4+1) formelle où les substrats présentent différents patrons de substitution sur le diène ainsi que sur le carbène y sont présentés.