Exploration de la cycloaddition (4+1) intramoléculaire de complexes carbène-métal pauvres en électrons avec des diènes riches en électrons et étude de la cycloaddition (4+1) de dialkoxycarbènes avec des diènes pauvres en électrons et utilisation de cette méthodologie pour la synthèse du sécospatacétal B

Abstract

Le premier chapitre de cette thèse explore la cycloaddition (4+1) intramoléculaire entre des complexes carbène-métal pauvres en électrons avec des diènes riches en électrons. La réactivité de deux précurseurs de cyclisation y est analysée. Le second chapitre présente d'abord les aspects nécessaires à la compréhension de la cycloaddition (4+1) impliquant des diènes pauvres en électrons et des dialkoxycarbènes (générés à partir d'oxadiazolines). Les réactivités et les stéréosélectivités observées lors de la réaction du diméthoxycarbène avec sept diènes permettent ensuite de déterminer le mécanisme principal de cette cycloaddition (4+1) intermoléculaire. Le troisième chapitre décortique en détail la cycloaddition (4+1) intramoléculaire entre des diènes pauvres en électrons et des dialkoxycarbènes (générés à partir d'oxadiazolines). Une discussion complète des possibilités, des limitations et du mécanisme a permis de bien cerner cette réaction découverte dans nos laboratoires en 2003. Enfin, le quatrième chapitre fait état des efforts menés vers la synthèse du dilkamural et du sécospatacétal B à partir d'une nouvelle approche. Une étude modèle a été effectuée afin de déterminer la viabilité de cette nouvelle stratégie.