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dc.contributor.advisorSpino, Claudefr
dc.contributor.advisorLessard, Jeanfr
dc.contributor.authorWinter, Dana Kfr
dc.date.accessioned2014-05-16T16:04:18Z
dc.date.available2014-05-16T16:04:18Z
dc.date.created2011fr
dc.date.issued2011fr
dc.identifier.isbn9780494746752fr
dc.identifier.urihttp://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/5135
dc.description.abstractCette thèse présente le développement du réarrangement photochimique des lactames N -hétérosubstituées ainsi que son potentiel d'application en synthèse organique. Le premier chapitre traite de l'étude des possibilités et limitations de la photolyse des N -chlorolactames, les premiers précurseurs rapportés pour cette nouvelle contraction de cycle. Une variété de substrats ont été synthétisés et réarrangés afin d'établir la généralité de cette nouvelle réaction. Une discussion élaborée sur les résultats obtenus ainsi que les preuves mécanistiques apportées par ceux-ci y est faite. Une proposition mécanistique de cette nouvelle réaction est également apportée. Le deuxième chapitre présente la synthèse et contraction de cycle des N -mésyloxylactames. Celles-ci ont été élaborées afin d'inhiber la voie radicalaire secondaire en compétition lors de la photolyse des N -chlorolactames et par ce fait augmenter le rendement provenant de cette nouvelle migration [1,2].Cette nouvelle modification réactionnelle a démontré des rendements beaucoup plus élevés et synthétiquement viables pour les carbamates isolés et une bonne généralité pour le type de précurseurs pouvant subir cette migration stéréospécifique. Le réarrangement photochimique des lactames N -hétérosusbtituées est donc devenu une méthode fiable et prévisible pour la formation de liens C-N de manière stéréospécifique et ainsi une nouvelle réaction complémentaire aux réarrangements ioniques existants. Le troisième chapitre traite de l'application de cette nouvelle méthodologie vers la synthèse de la (+)-géphyrotoxine. Deux approches synthétiques racémiques ont été développées et un précurseur avancé vers cet alcaloïde a été synthétisé de manière expéditive avec un bon rendement et la bonne stéréochimie relative. Une version énantiosélective a été proposée en employant cette nouvelle stratégie.fr
dc.language.isofrefr
dc.publisherUniversité de Sherbrookefr
dc.rights© Dana K. Winterfr
dc.subject(+)-géphyrotoxinefr
dc.subjectSynthèse d'alcaloïdesfr
dc.subjectSynthèse de N-hétérocyclesfr
dc.subjectFormation de liens C-Nfr
dc.subjectRéarrangement photochimique stéréospécifiquefr
dc.titleDéveloppement d'une nouvelle méthodologie pour la synthèse de N-hétérocycles par réarrangement photochimique de lactames N-hétérosubstituées et son application vers la synthèse de la (+)-géphyrotoxinefr
dc.typeThèsefr
tme.degree.disciplineChimiefr
tme.degree.grantorFaculté des sciencesfr
tme.degree.levelDoctoratfr
tme.degree.namePh.D.fr


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