Développement d'un auxiliaire chiral clivable par une réaction de fermeture de cycle par métathèse d'alcènes et étude du mécanisme de la cycloaddition 4+1 de dialkoxycarbènes avec des diènes pauvres en électrons

Abstract

Le premier chapitre de cette thèse traite des études préliminaires sur le développement d'un auxiliaire chiral clivable par une réaction de fermeture de cycle par métathèse d'alcènes (RCM). Les informations tirées de ces études ont permis de déterminer les différents paramètres qui influencent l'efficacité de ces réactions et d'identifier les éléments structuraux importants à inclure dans les différents substrats. Le deuxième chapitre présente les études de clivage par une réaction de RCM effectuées sur des composés dérivés de l'auxiliaire chiral p -menthane-3-carboxaldéhyde 237 . Les résultats ont montré que des cycloalcènes à cinq et six membres comportant des centres tertiaires ou quaternaires peuvent être obtenus. Certaines limites de la méthodologie sont aussi exposées. Le troisième chapitre présente une revue des différents aspects à considérer pour l'étude du mécanisme de la cycloaddition 4+1 entre dialkoxycarbènes et diènes pauvres en électrons. Une discussion sur les résultats obtenus jusqu'à maintenant concernant cette réaction est également offerte. Le quatrième chapitre expose les études mécanistiques effectuées sur les réactions de cycloaddition 4+1 entre le diméthoxycarbène 24 et différents diènes. Plusieurs hypothèses sont testées et des pistes concernant des travaux futurs sont suggérées.