Application de la réaction de double Michaël : vers une synthèse énantiosélective et versatile des triterpènes pentacycliques

Abstract

Cette thèse fait donc état des résultats que nous avons eus lors de notre quête d’une stratégie de synthèse versatile des triterpènes pentacycliques. Elle est divisée en 8 chapitres. Le chapitre 1 porte sur la synthèse d’une lactone pentacyclique 43 à l’aide de la stratégie de polycyclisation anionique (Figure 6). Le chapitre 2 porte sur la cycloaddition de différents cycles A accepteurs de Michaël connus dans la littérature (Figure 7) avec le Nazarov 40 dont la synthèse est décrite dans le chapitre 1. Le chapitre 3 porte sur une étude préliminaire d'une version intramoléculaire de la réaction de double Michaël d'un dérivé de l'alcool de Mori 47 (Figure 8) comportant le Nazarov 40 dont la synthèse est décrite dans le chapitre 1. Le chapitre 4 porte sur la synthèse d’un cycle A accepteur 1,6 de Michaël 48 ainsi que sa cycloaddition avec le Nazarov 40 (Figure 9). Le chapitre 5 porte sur la synthèse du cycle A accepteur de Michaël 49 (Figure 10) que nous adopterons pour la synthèse des triterpènes pentacycliques, de sa cyçloaddition avec le Nazarov 40 et des transformations que nous avons fait subir à l’adduit de cycloaddition. Le chapitre 6 porte sur la synthèse de différents diènes et réactifs de Nazarov bicycliques (Figure 11) dérivés de la cétone de Weiland-Misher comportant une énone protégée à l’aide d’un dithiane ainsi que leur réaction de Diels-Alder et de double Michaël avec le cycle À accepteur de Michaël 49 dont la synthèse est décrite dans le chapitre 5. Le chapitre 7 porte sur la synthèse de différents diènes et réactifs de Nazarov bicycliques de jonction tram dérivés de la cétone de Weiland-Misher (Figure 12) ainsi que leur réaction de Diels-Alder et de double Michaël avec le cycle A accepteur de Michaël 49. De plus différentes transformations sur le tétracycle formé y sont présentées. Le chapitre 8 (Annexe 1) porte sur quelques études préliminaires sur la synthèse de Nazarov triçycliques, comportant les cycles C, D et E de différents triterpènes, à partir de la cétone de Weiland-Misher.