| dc.description.abstract | Dans le but d'avoir un accès rapide à des alcaloïdes polycycliques, les travaux de recherche résumés dans ce mémoire ont porté sur le développement d'une nouvelle stratégie de synthèse impliquant une cascade de cyclisations avec différents nucléophiles [pi] sur un même carbone, lequel est activé séquentiellement sous forme d'ions iminiums. Le chapitre 1 traite de la cyclisation en cascade de nucléophiles [pi] (la première de type Vilsmeier-Haack suivie d'une autre de type Mannich) sur un ion N-alkyliminium successivement formé à partir d'un amide. On y retrouve la description des synthèses des substrats modèles utilisés pour l'étude et un résumé des essais de cascades ayant été réalisés sur ces composés, afin de fabriquer des alcaloïdes polycycliques de type quinolizidine. Ce chapitre comporte également une discussion sur les différences de réactivité entre les différents nucléophiles [pi] utilisés et sur les ions iminiums obtenus lors de la cascade. L'effet de la substitution sur le nucléophile ainsi que sur l'ion iminium est aussi étudié. L'application d'une autre stratégie par l'utilisation d'un nucléophile latent, afin de permettre à des nucléophiles moins réactifs de cycliser spécifiquement sur l'iminium le plus électrophile, est aussi démontrée. Le chapitre 2 concerne quant à lui la synthèse d'un autre type de structure, un bicycle ponté, afin de diversifier la méthodologie développée. Il présente la description de la synthèse du précurseur de cascade ainsi que les résultats des essais de double cyclisation réalisés sur celui-ci. Le chapitre débouche sur la possibilité de synthétiser d'autres types de structures, par exemple spirocyclique, et discute des critères à respecter afin d'avoir une méthodologie rapide et efficace. Les chapitres 3 et 4 posent un regard sur l'ion iminium.Dans le but d'augmenter la réactivité de ce groupement fonctionnel, afin d'utiliser des nucléophiles [pi] moins réactifs, différents substituants électroattracteurs seront utilisés à différents endroits sur l'ion iminium. En plus de discuter des effets qu'ont ces substituants sur la réactivité de l'iminium, on y retrouve la description des synthèses des substrats modèles utilisés pour l'étude et un résumé des essais de cyclisations ayant été réalisés sur ces composés pour fabriquer des alcaloïdes polycycliques de type quinolizidines. Ce chapitre comporte également une discussion sur les groupements précurseurs d'ions iminium utilisés ainsi que d'autres groupements qu'il serait envisageable d'étudier. | fr |
