Formation stéréosélective de carbones chiraux tertiaires et quaternaires portant un soufre par réarrangement sigmatropique [3,3]

Abstract

Le premier chapitre de ce mémoire décrit la préparation stéréosélective d'alcools allyliques utilisant un auxiliaire chiral dérivé du menthol. L'utilisation de ces alcools dans le développement d'une nouvelle méthodologie permettant la formation de centres stéréogéniques tertiaires et quaternaires portant un atome de soufre par des réarrangements sigmatropiques [3,3] est ensuite décrite. Le deuxième chapitre décrit le clivage de l'auxiliaire chiral utilisé par ozonolyse. ainsi que les limites de cette méthode avec les systèmes utilisés. Cette technique permet d'obtenir divers alcools possédant un centre chiral sulfuré en position [bêta]. Au troisième chapitre. le clivage de l'auxiliaire chiral par fermeture de cycle par métathèse est abordé. Cette méthode permet la formation de divers hétérocycles sulfurés bien qu'elle soit jusqu'à maintenant limitée à la formation de cycles à cinq membres. Le dernier chapitre montre les applications de la méthodologie développée dans le cadre de deux synthèses totales. Une approche vers la synthèse d'un inhibiteur de phosphodiestérase 4 et une synthèse stéréosélective d'un inhibiteur de métal loprotéinase de matrice 9 et 13 ont été accomplies.