Réarrangement sigmatropique [3,3] d'azotures biaisés stériquement préparation d'acides aminés [alpha]-substitués et de N-hétérocycles

Abstract

Le premier chapitre de ce mémoire décrit la synthèse générale d'alcools allyliques disubstitués qui sont obtenus par addition de vinyllithiens sur un aldéhyde chiral dérivé de la (-)-menthone. Ces alcools allyliques sont les précurseurs clé de notre stratégie de synthèse conduisant aux acides [alpha]-aminés et aux hétérocycles azotés. Le deuxième chapitre décrit l'utilisation de ces alcools allyliques dans des réactions de Mitsunobu et réarrangement sigmatropique [3,3] en tandem, en utilisant l'acide hydrazoïque comme nucléophile, ceci afin d'introduire régio- et stéréosélectivement une fonction aminée. La construction de centres stéréogéniques tertiaires possédant un atome d'azote est ainsi simple et rapide. Le troisième chapitre traite de l'utilisation de cette méthodologie pour faire la synthèse d'acides [alpha]-aminés énantiomériquement enrichis. Le quatrième chapitre démontre une seconde application de notre méthodologie pour effectuer la synthèse de N-hétérocycles. L'alcaloïde N-Boc-(+)-coniine a été ainsi synthétisé. Finalement, le cinquième chapitre porte sur la synthèse d'un deuxième alcaloïde naturel, soit la (+)-lentiginosine.