Travaux sur le développement d'un auxiliaire chiral applicable à la phase solide et permettant de créer des centres chiraux quaternaires

Abstract

Ce mémoire est subdivisés en cinq chapitres en fonction de la stratégie envisagée afin d'obtenir les centres chiraux quaternaires. Toutes sont basées sur l'addition de réactifs organométalliques trisubstitués sur des dérivés d'acides carboxyliques et de l'addition S[indice inférieur N]2' de réactifs de cuprates sur des nucléofuges allyliques. Les chapitres 1 à 3 portent sur l'addition de réactifs de Grignard vinyliques sur différents 2-arylcyclohexyl-1-carboxaldéhydes obtenus par addition 1,4 d'organocuprates sur trois aldéhydes [alpha],[bêta]-insaturés: (1) le (-)-myrténal (chapitre 2); (2) le (-)-périllaldéhyde (chapitre 3); (3) le 1-cyclohexényl-1-carboxaldéhyde (chapitre 4). Le quatrième chapitre traite de la synthèse d'aldéhydes basés sur le (+)-camphre ainsi que de l'addition de réactifs de Grignard sur ces derniers. Le dernier chapitre aborde l'addition de réactifs organométalliques sur deux dérivés d'acides carboxyliques, l'acide 3-menthylcarboxylique et le 3-menthylcarbonitrile, pouvant conduire directement à la cétone, qui, après une réduction diastéréosélective, mène à l'alcool allylique désiré.