Étude de l'addition de vinylalanes sur des aldéhydes [alpha]-chiraux et élaboration d'une méthode diastéréosélective d'addition de vinyllithiens sur des aldéhydes [alpha]-chiraux en présence de triméthylaluminium

Abstract

Des travaux visant à trouver les conditions pour obtenir les meilleures sélectivités d'addition de vinylmétaux sur des aldéhydes a-chiraux sont nombreux. Par contre, l'addition de vinylalanes a peu été étudiée. Initialement, nous avons démontré que ceux-ci permettent d'obtenir des sélectivités d'addition supérieures à celles obtenues avec les vinyllithiens et les vinylmagnésiens (chapitre 1). Cependant, grâce à une étude pour comprendre cette hausse de sélectivité, nous avons pu déterminer que le triméthylaluminium en était responsable. À partir de ces résultats, nous avons pu créer une méthode générale d'addition de vinyllithiens en présence de triméthylaluminium sur des aldéhydes a-chiraux qui donne des sélectivités supérieures à celles des vinylalanes (chapitre 2). Les tentatives de généralisation de cette méthode aux alkylmétaux, phényllithium et vinylmagnésium n'ont pas donné les résultats escomptés. Avec tous ces résultats en main, nous avons élaboré une hypothèse pour expliquer les différences de sélectivités et de réactivités des différents nucléophiles en présence du triméthylaluminium sur les aldéhydes a-chiraux. Cette hypothèse est basée sur la formation de complexes de type"ate" qui additionneraient sur un aldéhyde seulement en présence d'un excès de triméthylaluminium. En regardant plus attentivement dans la littérature, une hypothèse pour expliquer la plus grande sélectivité des vinylalanes par rapport aux autres vinylmétaux a été soumise. Plusieurs expériences seront proposées pour tenter de vérifier ces deux hypothèses.