Synthèses de nouveaux ligands calix[4]arènes phosphinés et de leurs complexes de rhodium

Abstract

À l'origine, ce projet avait pour objectif l'introduction de groupements isocyanures sur le cycle supérieur pour complexer un métal mou afin de réaliser la catalyse, et l'introduction d'un groupement W=O dans le cycle inférieur, qui, en plus d'interagir avec les molécules neutres permettait des études photophysiques. Les isocyanures ont été remplacés par des groupements phosphines et le W=O par des groupements propyles qui tous deux, sont plus stables et plus pratiques du point de vue synthèse et catalyse. L'objectif de cette maîtrise est la synthèse de ligands calix[4]arènes phosphinés et la préparation d'un catalyseur de rhodium(III) à partir des ligands monophosphinés. Ce mémoire décrit donc les synthèses de quatre ligands calix[4]arènes phosphinés: le mono(diphénylphosphino)calix[4]arène, le mono(diisopropylphosphino)calix[4]arène, le 1,3-bis(diphénylphosphino)calix[4]arène et le tris(diphénylphosphino)calix[4]arène de même que la formation des complexes (calixPR 2 )Rh(Cp*)(Cl) 2 et (calixPR 2 )Rh(Cp*)(H) 2 pour les deux ligands monophosphinés. De plus, les structures cristallographiques du mono(diphénylphosphinooxidé)calix[4]arène et des complexes (calixPR 2 )Rh(Cp*)(Cl) 2 (R = Ph ou i -Pr) ont été obtenues."--Résumé abrégé par UMI