Étude de la réaction de Diels-Alder et de son état de transition réactivité de différents 1,3-butadiènes pauvres en électrons

Abstract

La synthèse d'une famille de diènes a été effectuée pour permettre l'étude de leurs réactions de Diels-Alder. Nous avons observé par réactions de compétition que les diènes pauvres en électrons, tout comme les diènes riches, réagissaient plus rapidement avec des diénophiles pauvres en électrons qu'avec des diénophiles riches en électrons. Cette observation ne pouvant être expliquée par la théorie des OMF, est expliquée par une nouvelle hypothèse. Contrairement à la théorie des OMF qui dit que l'interaction qui a le plus d'influence entre les HOMO et LUMO est celle ou la différence d'énergie est la plus petite, nous affirmons que c'est l'interaction entre l'HOMO[indice inférieur diène]-LUMO[indice inférieur diénophile] qui a le plus d'influence. Ainsi, il ne faut pas seulement considérer 2 des orbitales moléculaires pour déterminer la réactivité d'un Diels-Alder, mais bien les 4 orbitales moléculaires frontière. De cette façon, nous pouvons expliquer la réactivité des diènes synthétisés, ainsi que les réactions de Diels-Alder croisées, ou seul le diène riche en électrons agit comme diène, et/ou le diène pauvre en électrons réagit comme diénophile.