Progrès dans la synthèse du (+)-maritimol et des stémodanes en général

Abstract

Ce mémoire présente les progrès qui ont été faits dans le but de développer une approche énantiosélective linéaire permettant d'accéder au (+)-maritimol, un stémodane. L'approche décrite est générale et applicable à tous les membres de la famille des stémodanes. Dans un premier temps, on traite de la synthèse énantiosélective d'un macrocycle à treize membres de géométrie trans-cis-cis (TCC) dont le diénophile est tétra­ substitué. Dans un second temps on présente la réaction de Diels-Alder transannulaire thermique de différents macrocycles TCC à treize membres pouvant mener à la sous-unité tricyclique A.B.C. [6.6.5] des stémodanes. Dans un troisième temps, on étudie la réaction de Diels-Alder transannulaire d'un macrocycle TCC à treize membres lorsque son diénophile est conjugué à un aldéhyde et activé par un acide de Lewis (DATA activé). Par la suite, il est question d'une séquence mise au point, qui utilise une condensation de Thorpe-Ziegler pour aboutir au squelette des stémodanes à partir de la sous-unité tricyclique A.B.C. [6.6.5] obtenue par DATA activé. Finalement, on discute des quelques étapes qui restent à franchir pour obtenir le (+)-maritimol.