Énolisation et alkylation de dioxannes-1,3 fonctionnalisés en position 5 : évidence du contrôle stéréoélectronique. Étude de la réaction de Diels-Alder transannulaire des triènes macrocycliques à quatorze membres : vers une synthèse généralisée de molécules polycycliques

Abstract

La première partie de cette thèse présente les résultats d'une étude de la réaction d'alkylation des tert-butyl-2 X-5 dioxannes-1,3 (X= CO2CH 3 , COPh et NO2 ). Les produits résultant d'une approche équatoriale d'un électrophile sont préférentiellement formés pour X = CO 2CH 3 et NO 2. Nous avons aussi démontré que les isomères cis, ayant un hydrogène équatorial en position 5, se déprotonent plus rapidement que leurs isomères trans correspondants pour X = CO2CH 3 , COPh, CHO et CN. Les résultats sont expliqués sur la base des principes du contrôle stéréoélectronique. La seconde partie traite des résultats de la réaction de Diels-Alder intramoléculaire de niveau 2 sur des triènes macrocycliques. Il a été question, dans ce travail, des macrocycles à 14 membres de géométries TCC, TCT, CCC et CGT, obtenus à partir des diènes trans, (TC) et cis,cis (CC) et des diénophiles trans (T) et cis (C). Des 4 triènes étudiés, le triène TCC est particulièrement intéressant (excellents rendements de macrocyclisation et de la réaction de Diels-Alder), et serait indiqué pour la synthèse de molécules polycycliques.