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dc.contributor.advisorDeslongchamps, Pierre
dc.contributor.authorGuay, Daniel
dc.date.accessioned2019-04-01T20:26:58Z
dc.date.available2019-04-01T20:26:58Z
dc.date.created1986
dc.date.issued1986
dc.identifier.isbn0315317876
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11143/15262
dc.description.abstractCette thèse se divise en trois parties. La première partie expose les résultats de notre étude sur l'effet anomère des fonctions monothio- et dithioacétals. Il est démontré que ces composés se forment avec contrôle stéréoélectronique et que leur effet anomère est du même ordre de grandeur que celui de la fonction acétal. De plus, en tenant compte de l'analyse conformationnelle hétérocyclique, l'évaluation de cet effet électronique conduit à une valeur d'environ 2 kilocalories par mole. Dans la seconde partie, nous rapportons des faits expérimentaux nouveaux concernant l'hydrolyse d'orthoesters. À l'aide de modèles conformationnellement rigides, nous démontrons que cette réaction procède avec contrôle stéréoélectronique et que l'entropie du système peut devenir un facteur important. De plus, nous rapportons les premières évidences expérimentales qu'un hémi-orthoester adopte, si nécessaire, une conformation bateau afin de répondre aux exigences stéréoélectroniques du bris d'intermédiaires tétraédriques. Dans la troisième section, nous voyons que l'utilisation de moyens et grands cycles en synthèse est un concept relativement nouveau et très puissant. Le travail que nous présentons est une application de cette stratégie visant la synthèse de systèmes polycycliques. Notre approche aux composés stéroïdiques utilise une réaction de Diels-Alder intramoléculaire à l'intérieur d'un grand cycle.
dc.language.isofre
dc.publisherUniversité de Sherbrooke
dc.rights© Daniel Guay
dc.subjectComposés organiques--Synthèse
dc.titleEffet anomère des thioacétals. Contrôle stéréoélectronique lors de l'hydrolyse d'orthoesters conformationnellement rigides. Nouvelle stratégie intramoléculaire pour la synthèse de composés polycycliques : application aux stéroïdes
dc.typeThèse
tme.degree.disciplineChimie
tme.degree.grantorFaculté des sciences
tme.degree.levelDoctorat
tme.degree.namePh.D.


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