Sorption de tensioactifs cationiques (R-Pyr+Br-) par des vésicules de DPPC et conséquences sur leur transition thermotropique

Abstract

Au cours de ce travail nous avons étudié la sorption de tensioactifs cationiques sur des vésicules de lipalmitoylphosphatidylcholine (DPPC) en fonction de la température et nous avons mesuré l'effet de cette sorption sur les paramètres (température, volume et coopérativité) de la transition de ces vésicules. Les tensioactifs utilisés sont thermotropique les bromures l'undécyle, de dodécyle, de tridècyle et de tétradécyle pyridinium. Les isothermes de sorption ont été établies par potentiométrie au moyen d'électrodes à membrane spécifiques à chacun des tensioactifs, et les paramètres de la transition ont été déterminés par dilatométrie dynamique. Gràce à un modèle, nous avons pu tirer des isothermes des constantes thermodynamiques standard (formule : voir document). La sorption des molécules tensioactives est un phénomène mixte d'adsorption et de partage entre les phases aqueuse et lipidique. Les molécules à longue chaîne se sorbent en plus grande quantité que celles à chaîne plus courte, et à mesure que la longueur de la chaîne augmente, le phénomène de partage croît en importance par rapport à l'adsorption. Pour une même quantité sorbée, les bromures de n-alcoyle pyridinium à chaîne plus courte abaissent plus la température et la coopérativité de la transition que ceux à chaîne plus longue. Le volume de la transition semble demeurer inchangé. Des études de transitions thermiques à de hautes concentrations de tensioactif (mais sans les isothermes de sorption) indiquent la formation de micelles mixtes à partir d'une certaine concentration totale de tensioactif. A ce moment, la température de la transition se stabilise, sa largeur augmente brusquement et le volume de la transition diminue. Finalement, quelques études d'isothermes en fonction de la température indiquent une augmentation de la quantité sorbée avec la température ainsi qu'un saut de la sorption au voisinage de la transition de phase.