Étude RPE de la solvatation d'une sonde radicalaire hydrophobe en milieux eau-alcool

Abstract

Une étude des variations des constances de couplage de l'électron avec l'azote (aN) du radical nitroxyde TEMPO dans les mélanges aqueux liquides de t-butanol, d'éthanol et d'éthylène glycol sur le plus grand domaine de température possible (-75 à 205°c) a été entreprise pour mieux comprendre la solvatation de cette sonde et les phénomènes hydrophobes se rapportant à l'eau. Des corrélations de aN avec d'autres paramètres indicateurs de la polarité du solvant ont d'abord été faites puis l'analyse de l'interprétation de M.C.R. Symons nous a amené à proposer un modèle de solvatation du radical basé sur un équilibre simple. Ce modèle met en évidence l'hydratation hydrophobe du radical ainsi que l'interaction hydrophobe radical-alcool. On a enfin examiné de plus près les variations de la température (daN/dT) La similitude de ce paramètre avec certaines fonctions thermodynamiques de ces mélanges est frappante. Ceci, et l'interprétation de daN/dT, semble confirmer notre modèle de solvatation.