Influence d'une charge centrale sur l'hydratation des molécules organiques quaternaires : proposition d'une échelle ionique [fonctions données] en solution aqueuse.

Abstract

L'objectif premier de ce travail vise la définition d'une échelle ionique de capacité calorifique molaire apparente des électrolytes (fonction donnée) dans l'eau, à 25 degré C; la méthode proposée est extra­thermodynamique et consiste en la mesure du (fonction donnée)d’un bromure (ou d'un chlorure) d'ammonium ou de phosphonium tétrasubstitué ainsi que de l'hydrocarbure neutre analogue au cation. En première approximation, la valeur ionique de l'anion sera obtenue par simple soustraction des valeurs expérimentales du sel et de son analogue neutre. L'application de cette hypothèse requiert une-connaissance approfondie concernant deux aspects particuliers aux solutions soit: les effets de "structure de l'eau" autour du soluté, et l'influence de la charge sur le soluté et le solvant. Afin de minimiser l'effet de la charge, il sera préférable d'utiliser des sels d'ammonium quaternaires dont les chaînes sont constituées d'au moins deux carbones. D'autre part, la présence de groupements alcoyle engendre dans l'eau une structure particulière, (hydratation hydrophobe) qui est sérieusement perturbée par la présence d'une charge sur le soluté, et ce phénomène risque d'invalider notre hypothèse de base, puisque le (fonction donnée) est très sensible à la structure du solvant. Fort heureusement l'effet hydrophobe est nettement diminué lorsque les C3H terminaux sont remplacés par un groupement polaire, tel le groupe hydroxyle.