Étude de la stéréochimie de l'addition radicalaire de N-haloamides : aux oléfines et réduction d'acetals polyhalogènes par les sels chromeux

Abstract

Cette thèse se divise en deux parties. Dans la première partie, nous étudions la stéréochimie des réactions d'addition radicalaires (initiées par photolyse) de N-haloamides (ZCONHX) à des oléfines rigides. Nous montrons l'influence de la nature électronégative du groupement Z et de l'halogène X aussi bien sur la direction de l'attaque du radical ZCONH• au lien double que sur la direction de transfert de l'halogène. La même addition peut s'effectuer par catalyse par le chlorure chromeux. Une étude comparée d'additions initiées par photolyse et par le chlorure chromeux, nous permettra de discuter le mécanisme de la réaction catalysée par le chlorure chromeux. Dans la deuxième partie, nous étudions la réaction de l'acétate et du chlorure chromeux avec divers acétals polyhalogénés en position B et nous donnons des hypothèses quant aux mécanismes de formation des divers produits obtenus. Enfin nous relatons quelques essais de synthèses stéréospécifiques d'oléfines qui ne nous ont pas donné de résultats positifs.