Orientation de l'addition radicalaire de n-chloroamides aux éthers d'énol et synthèse d'éthers d'énol trisubstitués

Abstract

Cette thèse se divise en deux parties. Dans la première, nous présentons les résultats d'une étude détaillée de l'orientation de l'addition radicalaire de N-chloroamides aux éthers d'énol B,B~disubstitués du type RiR2C = CH0R ou R1 et R2 sont des groupements alkyles et à quelques éthers dérivés de 3-dicétones et de 3-cétoesters de formule générale Il _ RC(Ri)C—C(R2)0CH3 où Ri et R2 sont des hydrogènes ou des groupements alkyles et R un groupement alkyle ou alkoxy. L'addition aux éthers d'énol B,B~disubstitués est effectuée en catalyse par le chlorure chromeux et par voie photochimique tandis que l'addition aux éthers d'énol dérivés de B-dicétones et B-cétoesters l’est uniquement en catalyse par le chlorure chromeux. Dans la deuxième partie nous décrivons une méthode de synthèse d'éthers d'énol trisubstitués à partir de cétones, méthode qui est présente ment la seule permettant l'obtention de ces éthers d'énol à l'état pur. Cette méthode permet la synthèse d'éthers d'énol x,B~disubstitués à partir d'aldéhydes et constitue une alternative a la réaction de Wittig. Elle constitue également une méthode de synthèse d'alkyl cétones à partir de cétones et d'aldéhydes puisque l'hydrolyse des éthers d'énol est facile et se fait avec d'excellents rendements. Nous exposons aussi les résultats de l'isomérisation acido-catalysée de quelques éthers d'énol. Enfin, nous discutons les spectres de résonance magnétique nucléaire du carbone d'éthers d'énol di- et trisubstitués.