Additions, catalysées par le chlorure chromeux, de N-haloamides à des systèmes oléfiniques

Abstract

L'addition, catalysée par les sels chromeux, de N-chlorocarbamates aux oléfines simples conduit â la synthèse de B-chlorocarbamates avec d'excellents rendements. Nous montrerons dans ce travail la versatilité et les limitations de cette méthode par l'addition de divers carboxamides et carbamates N-halogénés à une grande variété de systèmes insaturés comme: - des oléfines simples mono-, di-, et trisubstituées par des groupements alkyles, et des halogénures vinyliques; - des systèmes doublement insaturés: des diènes conjugués et non conjugués, des cétones et esters x, B-insaturés; - des éthers énoliques simples linéaires et cycliques, et plus complexes comme des sucres 1,2-insaturés. Nous verrons la régiospécificité de la réaction et nous étudierons sa stéréosélectivité ainsi que la nature des produits obtenus en fonction d'une part de la nature de l'halogène et du radical azoté, et d'autre part de la densité électronique ou de la polarisation de la double liaison et de l'encombrement stérique au voisinage du site réactionnel. Enfin certaines réactions supplémentaires seront rapportées pour nous permettre de proposer une hypothèse quant au mécanisme de cette réaction en accord avec les résultats expérimentaux.