• Français
    • English
  • Français 
    • Français
    • English
  • Login
View Document 
  •   Savoirs UdeS Home
  • Sciences
  • Sciences – Thèses
  • View Document
  •   Savoirs UdeS Home
  • Sciences
  • Sciences – Thèses
  • View Document
JavaScript is disabled for your browser. Some features of this site may not work without it.

Browse

All of Savoirs UdeSDomains & CollectionsBy Issue DateAuthorsTitlesSubjectsDirectorsThis CollectionBy Issue DateAuthorsTitlesSubjectsDirectors

My Account

Login

Statistics

View Usage Statistics

Synthèse de composés polycycliques azotés par cyclisation de Vilsmeier-Haack et cyclisation de Mannich organocatalysée en séquence

Thumbnail
View/Open
Thèse de doctorat (24.72Mb)
Publication date
2017
Author(s)
Outin, Johanne
Subject
Alcaloïde
 
Cyclisations séquentielles
 
Vilsmeier-Haack
 
Mannich asymétrique organocatalysée
 
Énamine
 
Quinolizidine
 
Indolizidine
Show full document record
Abstract
Les recherches présentées dans cette thèse découlent de problématiques rencontrées lors de précédents travaux effectués dans notre groupe au sujet de cyclisations séquentielles de Vilsmeier-Haack et de Mannich par une activation chimiosélective d’amides. Deux limitations avaient été soulevées : une faible réactivité lors de la seconde cyclisation de Mannich et aucune possibilité d’obtention de produit de double cyclisation de façon énantiosélective. Au chapitre un, une étude de double cyclisation de Vilsmeier-Haack et de Mannich est présentée, tout d’abord sur des substrats allylsilane-aldéhyde puis vératrol-aldéhyde. Une étude mécanistique est détaillée dans le but d’améliorer le rendement de la réaction. Les bases de notre méthodologie avec l’aldéhyde sont établies dans ce premier chapitre. Au chapitre deux, une étude de double cyclisation de Vilsmeier-Haack et de Mannich en présence d’une cétone est exposée. Les conditions de première cyclisation sont rapidement déterminées tandis que pour la seconde étape, les divers paramètres pouvant influencer la réaction sont examinés. Aussi, une tentative de formation de centres quaternaires produisant des squelettes carbonés de type quinolizidine et spirocyclique est présentée, ainsi qu’une variation de tailles de cycles formés. Au chapitre trois, l’étendue de notre méthodologie est étudiée et celle-ci est appliquée sur divers substrats. Les nucléophiles de type indole, pyrrole, éther d’énol et allylsilane sont couverts et la variation de taille de cycle est également testée. Au chapitre quatre, une étude sur le développement catalytique et un effort vers une version non racémique de notre méthodologie sera présentée. Diverses amines secondaires chirales sont investiguées et les excès énantiomériques mesurés. Le chapitre cinq propose des suites au projet de thèse, incluant des pistes au sujet de l’induction asymétrique en s’appuyant sur des exemples concrets de la littérature.
URI
http://hdl.handle.net/11143/10979
Collection
  • Moissonnage BAC [3216]
  • Sciences – Thèses [716]

DSpace software [version 5.4 XMLUI], copyright © 2002-2015  DuraSpace
Contact Us | Send Feedback
 

 


DSpace software [version 5.4 XMLUI], copyright © 2002-2015  DuraSpace
Contact Us | Send Feedback